Nació el 20 de enero de 1858 en Valencia, de una familia procedente de Agullent. Estudió el bachillerato en el Instituto de Játiva. Después, ingresó en el Seminario Central de Valencia para cursar sus estudios eclesiásticos, obteniendo poco después, por oposición, una beca para estudiar en el Colegio Mayor-Seminario de la Presentación de la Bienaventurada Virgen María en el Templo y Santo Tomás de Villanueva, al que se traslada en 1878. Compaginó sus estudios eclesiásticos con estudios de derecho en la Universidad de Valencia, donde obtuvo la licenciatura en Derecho.^[2]​ Entonces sufrió una crisis espiritual que le hizo abandonar el seminario.

Una vez licenciado en derecho abandonó el seminario por una crisis espiritual, ejerció como abogado y contrajo matrimonio, aunque estuvo casado poco tiempo, pues enviudó en 1885. Entonces decidió retomar la carrera eclesiástica.^[3]​

En 1885 fue acogido en la diócesis de Almería por el obispo José María Orberá Carrión (que también había sido alumno del Colegio Mayor-Seminario de la Presentación), que le ordenó sacerdote en 1886 y le nombró profesor de Historia eclesiástica en el Seminario de Almería.

Años más tarde fue llamado a la diócesis de Mallorca por el obispo Jacinto María Cervera (que también había sido alumno del Colegio Mayor-Seminario de la Presentación), que le nombró secretario de cámara y gobierno del obispado. Andando el tiempo fue nombrado provisor y vicario general de la diócesis. En 1896 obtuvo, por oposición, el cargo de canónigo de la catedral de Mallorca. También ejerció como profesor en la escuela normal.

En 1900 fue llamado a la archidiócesis de Toledo por el cardenal Sancha y Hervás, que le nombró profesor de Sociología en el Seminario de Toledo. En 1903 le nombró arcediano de la catedral de Toledo.

En 1904 fue nombrado auditor del Tribunal de la Rota de la Nunciatura Apostólica de Madrid.^[2]​ Fue fundador de La Revista Parroquial y director de La Paz Social, asesor de Acción Católica, rector de la Universidad Católica de Madrid y profesor en la Escuela Superior de Magisterio.

Es designado obispo de Barcelona el 28 de marzo de 1914. Será consagrado el 8 de noviembre de 1914 en la basílica de La Milagrosa de Madrid por Francesco Ragonesi, arzobispo titular de Mira y nuncio en España, ayudado por José María Salvador y Barrera (obispo de Madrid) y por Jaime Cardona y Tur (obispo titular de Sion y vicario general castrense).

Nombrado arzobispo de Valencia el 22 de abril de 1920.

Creado cardenal presbítero en el consistorio del 11 de diciembre de 1922, y nombrado arzobispo de Toledo tres días después.

El 12 de mayo de 1923 coronó a la Virgen de los Desamparados como patrona de Valencia. El 25 del mismo mes recibió en Roma el capelo cardenalicio y el título de San Pietro in Montorio. El 12 de octubre siendo ya Cardenal Primado coronó a la Virgen de la Montaña, patrona de Cáceres. Actuará como legado papal en el Congreso Eucarístico Nacional que tuvo lugar en Toledo en junio de 1926.

Fue el creador de los museos diocesanos de Barcelona (inaugurado en 1916) y de Valencia (1922).^[4]​

Es el impulsor de la coronación por parte de Benedicto XV de la imagen de San José de la Montaña en el Real Santuario de San José de la Montaña en Barcelona.^[5]​

Murió tras una larga y dolorosa enfermedad en Toledo el 25 de agosto de 1927. Está enterrado en la Capilla del Sagrario de la Catedral de Toledo.

En 1923 el Ayuntamiento de Valencia le dedicó una calle con el nombre de Primado Reig, durante la guerra civil esta arteria volvió a llamarse calle Avellanas, denominación que mantuvo desde entonces. Con posterioridad el consistorio franquista recuperó la denominación y decidió honrar de nuevo a Reig concediéndole su nombre a una ancha vía que actualmente une los barrios de Torrefiel y Algirós.

• Elementos de Religión y Moral (Palma, Tipografía de la viuda e hijo de Juan Villalonga, 1893).
• Sacrílegos y traidores, o la masonería contra la Iglesia y contra España (Sevilla, Imprenta de El Mercantil, 1897).
• Cuestiones canónicas (Imprenta de viuda e hijos de J. Rodríguez, Toledo, 1904).
• Presente y porvenir económico de la Iglesia en España (Madrid, Tipografía de la Revista de Archivos, Bibliotecas y Museos, 1908).

• Aparicio, Emilio Mª: "Madre Petra y su época". Valencia: Congregación Madres Desamparados y San José de la Montaña, 1982. ISBN 84-7065-094-7.

• Biografía en The Cardinals of the Holy Roman Church
• Ficha personal de Catholic hierarchy