Summary
El ion perrenato es el anión con la fórmula ReO−
4, o un compuesto que contenga este ion. El anión perrenato es tetraédrico, similar en tamaño y forma al perclorato, y su isoelectrónico de valencia es el permanganato. El anión perrenato es estable en un amplio rango de pH y puede precipitarse de soluciones mediante el uso de cationes orgánicos. A pH normal, el perrenato existe como metaperrenato(ReO−
4), pero a pH alto, el mesoperrenato(ReO
53¯) se forma. El perrenato, al igual que su ácido conjugado, el ácido perrénico, presenta renio en estado de oxidación +7, con la configuración ad0. Las sales sólidas de perrenato adquieren el color del catión. [1]
Preparación
editarLas sales de perrenato típicas son los derivados de metales alcalinos y el perrenato de amonio. Estas sales se preparan mediante la oxidación de compuestos de renio con ácido nítrico, seguida de la neutralización del ácido perrénico resultante. [2] [3] [4] La adición de cloruro de tetrabutilamonio a soluciones acuosas de perrenato de sodio produce perrenato de tetrabutilamonio, soluble en disolventes orgánicos. [5]
Reacciones de los perrenatos
editarBasicidad
editarEl anión perrenato es una base más débil que el cloruro(Cl−
) o bromuro(Br−
), pero más fuerte que perclorato(ClO−
4) o el tetrafluoroborato(BF−
4). El perrenato de plata reacciona con cloruro de trimetilsililo para dar el "éster" de sililo, [(CH3)3SiOReO3]. [6]
Condensación
editarEl perrenato puede sufrir condensación con formación de pequeños polioxometalatos de renio(Re4O
152¯),[7] donde un Re central tiene coordinación de oxígeno octaédrica mientras que los otros 3 son tetraédricos.
Reacción con sulfuro
editarCon fuentes de sulfuro como el sulfuro de hidrógeno, ReO−
4 se convierte en anión tetratioperrenato(ReS
4¯). Un intermedio es [ReO3S]−. [8]
Redox
editarA diferencia del permanganato, que esta relacionado con él, el perrenato no es oxidante. Sin embargo, la sustitución de algunos ligandos oxo induce rédox. Por lo tanto, el ion perrenato reacciona con el cianuro para producir trans-[ReO3(CN)3]3¯. El tratamiento del perrenato de tetrabutilamonio con cloruro de trimetilsililo produce el oxicloruro de Re(V): [5]
- Bu4N[ReO4] + 6 Me3SiCl → Bu4N[ReOCl4] + 3 (Me3Si)2O + Cl2
Complemento al pertecnetato
editarLa química del ion perrenato es similar a la del ion pertecnetato TcO−
4 Por esta razón, el perrenato se utiliza a veces como portador de niveles traza de pertecnetato, por ejemplo, en procedimientos de escaneo de medicina nuclear. El perrenato también se utiliza como una alternativa más segura al pertecnetato para estudios de vitrificación de residuos nucleares, como la volatilidad [9] o la encapsulación en sólidos. [10]
Referencias
editar- ↑ Plantilla:Greenwood&Earnshaw2nd
- ↑ O. Glemser "Rhenium" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1476-85.
- ↑ Richard J. Thompson (1966). «Ammonium Perrhenate». Inorganic Syntheses 8. pp. 171-173. ISBN 9780470132395. doi:10.1002/9780470132395.ch44.
- ↑ Wm. T. Smith, S. Harmon Long (1948). «The Salts of Perrhenic Acid. I. The Alkali Metals and Ammonium». Journal of the American Chemical Society 70 (1): 354-356. doi:10.1021/ja01181a110.
- ↑ a b Dilworth, J. R.; Hussain, W.; Hutson, A. J.; Jones, C. J.; McQuillan, F. S. (1997). «Tetrahalo Oxorhenate Anions». Inorganic Syntheses. pp. 257-262. ISBN 9780470132623. doi:10.1002/9780470132623.ch42.
- ↑ Kühn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). «Organorhenium(VII) and Organomolybdenum(VI) Oxides: Syntheses and Application in Olefin Epoxidation». Dalton Transactions (15): 2483-91. PMID 16025165. doi:10.1039/b504523a.
- ↑ Volkov, Mikhail A.; Novikov, Anton P.; Borisova, Nataliya E.; Grigoriev, Mikhail S.; German, Konstantin E. (21 de agosto de 2023). «Intramolecular Re···O Nonvalent Interactions as a Stabilizer of the Polyoxorhenate(VII)». Inorganic Chemistry (en inglés) 62 (33): 13485-13494. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/acs.inorgchem.3c01863.
- ↑ Goodman, J. T.; Rauchfuss, T. B. (2002). «Useful Reagents and Ligands». Inorganic Syntheses 33. pp. 107-110. ISBN 9780471208259. doi:10.1002/0471224502.ch2.
- ↑ Kim, Dongsang; Kruger, Albert (2018). «Volatile species of technetium and rhenium during waste vitrification». Journal of Non-Crystalline Solids 481: 41-50. Bibcode:2018JNCS..481...41K. doi:10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013.
- ↑ Luksic, Steven; Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Pavel (2016). «Sodalite as a vehicle to increase Re retention in waste glass simulant during vitrification». Journal of Nuclear Materials 479: 331-337. Bibcode:2016JNuM..479..331L. doi:10.1016/j.jnucmat.2016.07.002.
Datos: Q12139897
