Se licenció en derecho por la Universidad autónoma de Madrid, y posteriormente amplió sus estudios en la Universidad de Cambridge.^[1]​

Amigo personal de Adolfo Suárez, durante el proceso de la Transición ocupó destacados cargos. Fue gobernador civil de Vizcaya,^[2]​ y más tarde director de la Seguridad del Estado.^[3]​^[1]​ Los años que estuvo al frente de la Dirección General de la Seguridad del Estado coincidieron con los llamados «años de plomo» de terrorismo de ETA y el recrudecimiento de sus atentados, que marcaron un punto álgido en su actividad armada con casi doscientos muertos en atentados.

Posteriormente, se alejó de la política y se centró más en el mundo de los negocios. Ya en 1977 había formado parte de la nueva Confederación General Española de Empresarios (CGEE).^[4]​ Desde entonces ha desempeñado numerosos cargos como representante del empresariado español. En la actualidad es presidente de France Telecom España,^[5]​ así como consejero del Grupo Banco Santander.^[6]​ También es miembro del Círculo de Empresarios y de la Confederación Empresarial de Madrid (CIEM).

Salazar-Simpson es cuñado del político conservador y exbanquero Rodrigo Rato.^[6]​