En lugar de adoptar una estructura de paquete cerrado típica de los dihaluros metálicos, por ejemplo, el cloruro de cadmio, el cloruro de molibdeno (II) forma una estructura basada en cúmulos. El molibdeno (II), que es un ion bastante grande, prefiere formar compuestos con enlaces metal-metal, es decir, agrupaciones de metales. De hecho, todos los «haluros inferiores» (es decir, en los que la relación haluro/M es <4) de la «serie de metales de transición temprana (tríadas de Ti, V, Cr, Mn) lo hacen. La especie Mo₆Cl₁₂ es polimérica y consiste en grupos cúbicos de Mo₆Cl₈⁴⁺ interconectados por ligandos de cloruro que tienden puentes de un grupo a otro. Este material se convierte fácilmente en sales del dianión [Mo6Cl14]^2-. En este anión, cada Mo lleva un cloruro terminal, pero por lo demás forma parte de un octaedro Mo₆ incrustado dentro de un cubo definido por ocho centros de cloruro. Así, el entorno de coordinación de cada Mo es de cuatro ligandos cloruro de triple puente, cuatro vecinos de Mo y un Cl terminal. El clúster tiene 24^e-, cuatro de los cuales son proporcionados por cada Mo²⁺. ^[2]​

El cloruro de molibdeno(II) puede obtenerse de varias maneras, en particular :

• por pirólisis del cloruro de molibdeno (III) MoCl₃:^[3]​

12 MoCl₃ ⟶ Mo₆Cl₁₂ + 6 MoCl₄;

• por reacción del molibdeno con fosgeno COCl₂:

6 Mo + 6 COC_l2 ⟶ Mo₆Cl₁₂ + 6 CO;

• por reacción del tetracloruro de molibdeno MoCl₄ con molibdeno:

3 MoCl₄ + 3 Mo ⟶ Mo₆Cl₁₂;

• por reacción del cloruro de molibdeno (V) con molibdeno metálico:

12 MoCl₅ + 18 Mo → 5 Mo₆Cl₁₂

Esta reacción se produce mediante la intermediación de MoCl₃ y MoCl₄, que también se reducen por la presencia de exceso de Mo metálico. La reacción se lleva a cabo en un horno tubular a 600–650 °C. ^[4]​

Una vez aislado, el Mo₆Cl₁₂ sufre muchas reacciones que no alteran el núcleo Mo₆¹²⁺. Al calentarlo en HCl concentrado, se obtiene (H₃O)₂[Mo₆Cl₁₄]. Los ligandos de cloruro terminales pueden intercambiarse fácilmente:

(H₃O)₂[Mo₆Cl₁₄] + 6 HI → (H₃O)₂[Mo₆Cl₈I₆] + 6 HCl

En condiciones más energéticas, se pueden intercambiar los 14 ligandos, para dar las sales [Mo₆Br₁₄]²⁻ y [Mo₆I₁₄]²⁻ .^[4]​

1. ↑ Número CAS
2. ↑ von Schnering, H. G.; May, W.; Peters, K. (1993). «Crystal structure of dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo₆Cl₁₂». Zeitschrift für Kristallographie 208 (2): 368-369. Bibcode:1993ZK....208..368V. doi:10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368. 
3. ↑ Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. 3 (3., umgearb. Aufl edición). Enke. 1981. ISBN 978-3-432-87823-2.  |fechaacceso= requiere |url= (ayuda)
4. ↑ ^{a b} Larson, Melvin L.; Nannelli, Piero; Block, B. P.; Edwards, D. A.; Mallock, A. K. (2007). «Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides-a Summary: Molybdenum(II) Halides». Inorganic Syntheses 12. p. 165. ISBN 9780470132432. doi:10.1002/9780470132432.ch29. 

• Esta obra contiene una traducción derivada de «Molybdenum(II) chloride» de Wikipedia en inglés, concretamente de esta versión, publicada por sus editores bajo la Licencia de documentación libre de GNU y la Licencia Creative Commons Atribución-CompartirIgual 4.0 Internacional.