La calcostibita es una sulfosal, compuesta por cobre, antinonio y azufre. Puede contener cantidades pequeñas, usualmente por debajo del 1%, de plomo y/o hierro. Tiene una exfoliación muy marcada, y en los planos de exfoliación presenta un brillo metálico muy intenso. Son frecuentes los cristales de desarrollo tabular alargado, a veces con terminaciones complejas. La superficie de los cristales está freceuentemente alterada, quedando sin brillo o incluso recubierta de minerales secundarios.^[4]​

La calcostibita es un mineral relativamente frecuente en los yacimientos hidrotermales de sulfuros complejos, asociada a otros minerales de cobre, como la calcopirita, tetraedrita y tennantita, y a veces también la jamesonita y bournonita. La calcostibita es un mineral frecuente en varios yacimientos de Bolivia,^[5]​ especialmente en la mina Pulacayo (o Huanchaca) y en la mina Colquechaca, en Potosí, y en la mina Itos, en Oruro.^[6]​ En España se encontraron cristales de un tamaño de varios centímetros en la mina Teresa, en Güéjar Sierra (Granada) que inicialmente se consideraron otro mineral, y que recibió el nombre de güejarita. También se encontraron cristales grandes en la mina Nena, en Capileira,^[7]​ y en la mina El Vagón, en Lanteira (Granada). En la mina Bilbilitana, en Alpartir (Zaragoza) aparece como masas exfoliables dentro de siderita.^[8]​