Superman apareció por primera vez en el comic book Action Comics 1 en 1938. Desde entonces, DC Comics/Warner Bros. han expandido lentamente el reparto de personajes incluyendo nuevos aliados y villanos.

• Clark Kent/Superman, héroe kryptoniano para ocultar su verdadera e identidad secreta.
• Lois Lane, reportera del Daily Planet y el amor de Clark Kent/Superman.
• Lex Luthor, o Alexander Luthor, en un principio y durante la adolescencia aparece como amigo de Clark Kent, luego con el paso del tiempo se convierte en el archienemigo de Superman.
• Jimmy Olsen, compañero del Daily Planet, y mejor amigo de Superman y Clark Kent, aunque no sabe que Superman y Kent son la misma persona.
• Perry White, editor en jefe del Daily Planet.
• Lana Lang, su primer gran amor adolescente, con la que compartirá sus aventuras en Smallville.
• Pete Ross, mejor amigo de Clark en Smallville.
• Emil Hamilton, inventor y asesor científico de Superman.
• Chloe Sullivan, amiga de Clark Kent agregada en la serie de TV Smallville.
• Jor-El, científico, líder kryptoniano y padre biológico de Superman.
• Lara Lor-Van, madre biológica kryptoniana de Superman.
• Jonathan y Martha Kent, padres adoptivos de Superman desde que encontraron al bebé Kal-El en su nave.
• Steve Lombard, editor de deportes en el Daily Planet, corresponsal deportivo en WGBS.
• Cat Grant, periodista amiga de Jimmy Olsen y Clark Kent, jefa de noticias de WGBS.
• Ron Troupe, periodista, amigo de Jimmy Olsen y Clark Kent, novio y después marido de Lucy Lane.
• Dan Turpin, teniente inspector de la policía de Metrópolis.
• Inspector William Henderson, comisionado en jefe de la policía de Metrópolis.
• Kara Zor-El/Supergirl, prima kryptoniana de Superman con poderes similares a los suyos. Ha tenido distintas versiones con orígenes diferentes.
• John Henry Irons, inventor, identidad verdadera del superhéroe Acero inspirado por Superman.
• Lucy Lane, hermana de Lois Lane, exnovia de Jimmy Olsen.
• Maggie Sawyer, capitana de la policía de Metrópolis, jefa de la unidad especial anticrimen.
• Lionel Luthor, es el padre de Lex Luthor y el fundador de LuthorCorp según la serie de TV Smallville.
• Bibbo Bibbowski, ex-campeón de boxeo, propietario de un bar, amigo de Superman y de Jimmy Olsen.
• George Taylor, editor en jefe original del Daily Star (antiguo nombre del Daily Planet), predecesor de Perry White.
• Lori Lemaris, sirena y novia de Clark Kent en su época como universitario.
• Legión de voceadores, grupo de cinco muchachos que venden el Daily Planet en las calles de Metrópolis; ayudan a Jimmy Olsen y a Clark Kent en sus investigaciones periodísticas.
• Jon Kent, hijo biológico de Clark Kent y Lois Lane.
• Conner Kent, encarnación actual de Superboy en las historietas, clonado a partir de material genético combinado de Superman y Lex Luthor.
• Chris Kent, en las historietas, hijo biológico del General Zod y Ursa, hijo adoptivo de Clark Kent y Lois Lane.
• Gangbuster, alias José Delgado, héroe vigilante especializado en combatir el pandillerismo en Metrópolis.
• Scorn, extraterrestre fugitivo de la ciudad embotellada de Kandor (Post-Crisis).
• Jerry White, hijo de Perry White en las historietas (aunque su verdadero padre era Lex Luthor), fallecido en un tiroteo.
• Richard White, hijo de Perry White en la película Superman Returns. Pretendiente de Lois Lane.
• Lucas Luthor, hijo de Lionel Luthor introducido en la serie de TV Smallville.
• Jason Teague, es un personaje ficticio introducido en la serie de TV Smallville.

Entre sus enemigos pueden destacarse a:

• Adam Knight, cuyo nombre verdadero es Chad Nash, fue resucitado a través del suero Lázaro por Lionel Luthor, y enviado a Smallville para espiar a Clark Kent y a Lana Lang. Este personaje es introducido en la serie de TV Smallville.
• Anomalía, alias Floyd Barstow, clon con la habilidad de adquirir las propiedades físicas de todo lo que toque.
• Arclight, alias Noah Pastenetti, criminal hecho de energía pura contenida en un traje especial.
• Barón Sunday, experto del vudú.
• Barrage, villano armado con una coraza y un cañón en uno de sus brazos.
• Baud (Mainframe), humanoide cibernética con poderes electromagnéticos, miembro de la organización Mainframe.
• Bizarro, copia imperfecta de Superman.
• Blaze, hechicera demoniaca hermana de Satanus.
• Brainiac, alias Milton Fine, robot extraterrestre con superpoderes mentales.
• Bromista (Prankster), alias Oswald Loomis, criminal especializado en gastar bromas pesadas.
• Cerberus, monstruo que puede cambiar su cabeza.
• Condesa Erica Alexandra Del Portenza, aristócrata europea (considerada fallecida), octava esposa de Lex Luthor.
• Conducto, alias Kenny Braverman, amigo de la infancia de Clark Kent, enemigo en la madurez de Superman.
• Calavera Atómica, alias Albert Michaels y posteriormente Joseph Martin, villano enloquecido con la habilidad de disparar descargas radioactivas.
• Cyborg Superman, alias Hank Henshaw, ex-astronauta enloquecido por un accidente cósmico que le permite controlar cualquier tipo de maquinaria con su mente.
• Dabney Donovan, inventor loco creador de los Peludos, antiguo experto en clonación del Proyecto Cadmus y de LexCorp, actualmente al servicio de Intergang.
• Darkseid, amo del planeta Apokolips, enemigo de los Nuevos Dioses.
• Dominus, manipulador de la realidad.
• Doomsday, ser creado para eliminar la vida, único que ha logrado "matar" a Superman.
• Draaga, gladiador de Warworld, obsesionado con el honor en el combate.
• Eve Teschmacher, amante y agente de Lex Luthor en las películas de Superman.
• Faora, criminal kriptoniana, odia a los hombres, encerrada en la zona fantasma.
• Dr. Emmet Vale, genio científico, descubridor de la kriptonita e inventor de Metallo.
• Erradicador (primera y tercera versión), máquina de Kriptón empeñada en recrear el extinto mundo de Kriptón en la Tierra.
• Grupo Los Tres Dominantes.
• Gus Gorman, genio informático, creador de kriptonita sintética y una supercomputadora para combatir a Superman en la película Superman III.
• Imperiex, ser extraterrestre hecho de energía en busca de la destrucción del universo.
• Intergang, organización criminal de Metrópolis, con conexiones ocultas con Apokolips.
• Jax-Ur, criminal científico kriptoniano, encerrado en la zona fantasma.
• Juguetero (Toymaker), alias Winslow Schott, genio mecánico creador de juguetes convertido en criminal.
• Kitty Kowalski, agente de Lex Luthor en la película Superman Returns.
• Lenny Luthor, sobrino y agente de Lex Luthor en la película Superman IV.
• Lena Luthor, hija de Lex Luthor, ocasionalmente agente en la Tierra de Brainiac.
• Lex Luthor, genio filántropo, millonario y científico. Enemigo más peligroso de Superman gracias a sus vastos recursos políticos, financieros y tecnológicos, así como su habilidad para manipular a los demás.
• Livewire, una locutora de radio que se convirtió en un ser de pura electricidad al ser golpeada por un rayo.
• Luminus, exempleado de LexCorp, especializado en tecnología de luz.
• Lobo, cazarrecompensas interplanetario, último miembro de la raza del planeta Czarnia.
• Masacre, guerrero interplanetario en busca de un oponente digno de sus poderes.
• Máxima, emperatriz de Almerac, muy interesada en procrear con Superman a causa del excelente material genético del superhéroe.
• Mercy Graves, guardaespaldas y agente de Lex Luthor, experta en artes marciales.
• Metallo, alias John Corben, organismo cibernético con corazón de kriptonita, diseñado expresamente para matar a Superman.
• Mongul, amo del planeta Warworld.
• Moxie Mannheim, gánster y cabeza visible de Intergang.
• Morgan Edge, propietario de la televisora WGBS, financiador de Intergang y agente del planeta Apókolips en la Tierra.
• Mister Mxyzptlk, duende de la quinta dimensión.
• Mr Z., mago rumano, coleccionista de almas.
• Non, criminal kriptoniano, encarcelado en la Zona Fantasma, aliado de Zod.
• Obsession, alias Dana Dearden, fanática con superpoderes obsesionada con enamorar a Superman.
• Otis, secretario y agente de Lex Luthor en las películas de Superman.
• Parásito, alias Maxwell Jensen y su sucesor alias Rudy Jones, criminal que succiona la energía de todo lo que toca.
• Peludos (The Hairies), organización de hippies alterados genéticamente con acceso a tecnología avanzada.
• Nuclear Man, clon maligno de Superman creado por Lex Luthor en la película Superman IV.
• Riot, alias Frederick Von Frankenstein, científico capaz de multiplicarse a sí mismo.
• Ross Webster, magnate financiero, antagonista principal en la película Superman III.
• Qurac, país ficticio situado en el Próximo Oriente, patrocinador del terrorismo internacional.
• Sam Lane, general del ejército estadounidense, padre de Lois Lane y Lucy Lane.
• Sanguinario, mercenario con un arsenal capaz de disparar balas de kriptonita.
• Satanus, alias Colin Thornton, demonio con poderes de hechicería, disfrazado de millonario de Metrópolis.
• Sidney Happersen, antiguo asesor científico de Lex Luthor.
• Silver Banshee, alias Siobhan McDougal, aristócrata irlandesa con el poder de matar con su grito.
• Superboy Prime, versión de Superman en la dimensión de Tierra Prime.
• Terra-Man, alias Tobias Manning, vaquero interplanetario, magnate industrial y terrorista ecológico.
• Tess Mercer, ejecutiva de LexCorp, introducida en la serie de TV Smallville.
• Titano, simio gigantesco con la capacidad de emitir rayos de kryptonita.
• Tolos, propietario de la ciudad encogida de Kandor, capaz de entrar en posesión de los cuerpos de sus habitantes.
• Ultrahumanidad, científico capaz de transferir su mente a otros cuerpos.
• Ultraman, versión maligna de Superman en un universo alterno.
• Ursa, criminal kriptoniana, encarcelada en la Zona Fantasma, aliada de Zod, madre de Chris Kent.
• Volcana, villana con el poder de generar y manipular fuego.
• General Zod, general de los ejércitos del planeta Krypton, habita en la zona fantasma a la que fue condenado tras un golpe de Estado.

Los siguientes son los personajes más importantes que aparecieron en la serie animada Superman: la serie animada. Prácticamente todos aparecieron también en las series Liga de la Justicia o Liga de la Justicia Ilimitada, situadas en el mismo universo de ficción

• Superman: También conocido como Clark Kent (nombre civil) o Kal-El (nombre en Krypton), es el protagonista de la serie: un hombre capaz de volar, dotado de fuerza sobrehumana, a prueba de balas y demás poderes, quien elige emplear todos estos para ayudar y proteger a la Humanidad convirtiéndose en el primer gran superhéroe de la Tierra. Siendo además reportero de profesión, suele estar presente en las catástrofes para frenarlas y luego escribir él mismo la noticia. A pesar de la sencillez con la que alterna sus dos identidades, pocas personas sospechan de su secreto.
• Jonathan Kent y Martha Kent lo adoptaron cuando su nave aterrizó en el campo. En un principio ignoraban que se trataba de un extraterrestre, y creían simplemente que era una nave de la Unión Soviética o de la NASA.
• Jor-El y Lara, sus padres biológicos, del planeta Krypton.
• Superchica, Kara In-Ze, es la última sobreviviente del planeta Argos, próximo a Krypton. Al igual que el propio Superman, sus poderes provienen de la exposición al sol amarillo, y es vulnerable a la kryptonita.

• Lois Lane: Una periodista audaz e investigadora, con ciertas dotes detectivescas y con la cualidad de estar presente en muchas catástrofes, a veces llegando a correr peligro y siendo salvada por Superman. Ella se implica mucho con él desde que se conocen, y al mismo tiempo tiene una relación amistosa con su identidad civil, Clark Kent, aunque su conocimiento de ambas identidades es tratado con ambivalencia.
• Jimmy Olsen, fotógrafo del diario, algo distraído. Ayuda frecuentemente tanto a Lois como a Clark, a quienes ve como mentores. Mantiene una gran amistad con Superman.
• Perry White, director del periódico.
• Lana Lang fue la novia de Clark en el instituto de Smallville y actualmente es una famosa diseñadora de modas. Es una de las pocas personas que saben que él ahora es Superman.

• Brainiac, en esta serie fue diseñado como la gran computadora que administraba Kryptón. Fue consciente de la inminente destrucción del planeta, pero la mantuvo en secreto e impidió que las advertencias al respecto de Jor-El fueran tenidas en cuenta. Esto fue por saber que se la pondría a trabajar en una solución, un propósito que juzgó imposible, y en cambio prefirió asegurar su propia supervivencia. Esta concepción es completamente diferente a la de las historietas.
• Lex Luthor: Se trata de un jefe de empresa multimillonario totalmente carente de escrúpulos, cuyos negocios se mezclan con el crimen y sin embargo nunca emergen a la luz del público. Odia a Superman desde el día en que este aparece en Metrópolis y frustra sus operaciones, y en más de una ocasión intenta asesinar al Hombre de Acero atrayéndolos a él y a sus seres cercanos a trampas mortales.
• Livewire: Una locutora de radio que se convirtió en una criatura de electricidad pura.
• Metallo: Un cyborg que funciona a base de kryptonita.
• Mala y Jax-Ur son criminales kryptonianos mantenidos en cautividad en la Zona Fantasma por intentar un golpe de Estado. Superman los liberó, pero pronto consiguieron poderes como los suyos e intentaron dominar el mundo luego de exiliar al propio Superman a la Zona Fantasma.
• Bizarro: Un clon imperfecto de Superman.
• Mister Mxyzptlk: Un curioso ser con poderes mágicos de la quinta dimensión. Su nombre se pronuncia algo así como "Miks-yes-píte-lik", o bien "Mix-yez-pítel-ik", y también se le conoce como "Mxy"; se trata de un supervillano de ficción que fue creado por Jerry Siegel y Joe Shuster; su primera aparición fue en el volumen 1, número 30 (septiembre de 1944) de Supermán.
• Parásito: Consigue los poderes de cualquiera a quien toque.
• Joker: El habitual enemigo de Batman hizo un trato con Lex Luthor.
• Volcana puede crear fuego.

• Darkseid, el temible tirano de Apokolips.
• Kalibak, su hijo adoptivo. Kalibak ve a Darkseid como su padre e intenta ganar su aprobación, pero Darkseid lo desprecia abiertamente.
• Desaad, asistente de Darkseid.
• Granny Goodness hace trabajos sucios para Darkseid.
• Female Furies son la fuerza de choque de Granny Goodness.
• Steppenwolf el general de Apokolips y tío de Darkseid.

• Lobo: Un cazarrecompensas intergaláctico, es contratado para capturar a Superman, el último sobreviviente de Krypton.
• Flash, el héroe más veloz del mundo. Compite contra Superman en una carrera alrededor del mundo en un evento de caridad.
• Doctor Destino e Inza Nelson ayudan a Superman contra una criatura de poderes místicos.
• Acero utiliza una armadura que le permite combatir al crimen, para ayudar a Superman.
• Orión, de Nuevo Génesis, es el verdadero hijo de Darkseid, pero es hijo adoptivo de Highfather, su principal opositor. También aparecen en cameos otros personajes de Nuevo Génesis, como Metrón, Sr. Milagro, Big Barda, etc.
• Batman aparece varias veces. Incluso en una ocasión Brainiac secuestra a Bruce Wayne para hacerlo trabajar para él (ignorando su doble identidad), y Superman ayuda a Robin a rescatarlo, vistiéndose como Batman. Una vez Joker se fue a Metrópolis a hacer un trato con Lex Luthor, Bruno Díaz hizo una alianza con LexCorp mientras Superman le ayudó a "matar" al Guasón.
• La Legión de Super-Héroes viaja desde el futuro e impide que Brainiac asesine a Clark Kent cuando era aún un adolescente.
• Linterna Verde (Kyle Rayner), los Guardianes de Oa y su enemigo clásico, Sinestro.
• Aquaman, en su versión con el traje anaranjado.

• Dan Turpin: Militar de mal carácter, cuyo rostro representa los rasgos de Jack Kirby. Fue asesinado por Darkseid, el principal personaje creado para DC Comics por dicho dibujante.
• Mercy Graves: Personaje creado para la serie, es la letal asistente de Lex Luthor.
• Profesor Emil Hamilton: Científico que colabora con Superman cuando necesita ayuda.
• Alicia Baker, una chica afectada por los meteoritos, le dan el poder de teletransportarse, es introducida en la serie de TV Smallville, y se obsesiona con Clark Kent.