De Raffaele comenzó su carrera como entrenador en el club de su ciudad natal, el Basket Livorno en el que estuvo durante cuatro temporadas como asistente y en el que durante la temporada 2004–2005 pasaría a ser entrenador jefe.

Durante las siguientes temporadas formaría parte de clubes de la Lega Due como Viola Reggio Calabria, Unione Cestistica Casalpusterlengo,Pallacanestro Pavia y Scaligera Verona.

En 2011 llega al Reyer Venezia Mestre de la Lega Basket Serie A para ser entrenador asistente durante 5 temporadas.

En 2016 se hace cargo como primer entrenador del Reyer Venezia Mestre, cosechando una gran cantidad de grandes éxitos como dos Lega Basket Serie A, una FIBA Europe Cup^[1]​ y una Copa de Italia.

En junio de 2020, vuelve a renovar con el conjunto italiano tras 4 temporadas en el cargo.^[2]​

El 8 de febrero de 2023, después de 13 temporadas en el club, fue cesado como entrenador del Reyer Venezia Mestre de la Lega Basket Serie A, debido a los malos resultados y es reelevado por Neven Spahija.^[3]​

• 1987-1989: Libertas Livorno
• 1992-1993: Pallacanestro Marsala
• 1993–1994: Aurora Desio
• 1994-1995: Olimpia Pistoia
• 1996: Olimpia Pistoia
• 1996–1997: Pallacanestro Petrarca Padova

• 2000–2004: Basket Livorno (Asistente)
• 2004–2005: Basket Livorno
• 2005: Viola Reggio Calabria
• 2006–2008: Unione Cestistica Casalpusterlengo
• 2008–2010: Pallacanestro Pavia
• 2010–2011: Scaligera Verona
• 2011–2016: Reyer Venezia Mestre (Asistente)
• 2016-2023: Reyer Venezia Mestre

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