Durante la Guerra del Pacífico, en 1879, Tomave sirvió como cuartel general de la Quinta División del Ejército de Bolivia, comandado por el general Narciso Campero.^[2]​ Luego, Aniceto Arce tuvo minas de plata en la región de Tomave, y además sirvió como paso obligado para el transporte de minerales desde Potosí hasta el puerto de Antofagasta, en Chile.^[2]​

El municipio fue creado mediante Ley de la República 323 el 27 de enero de 1967, durante el gobierno de René Barrientos Ortuño.^[3]​^[2]​

El municipio de Tomave es uno de los tres municipios de la provincia Quijarro.^[4]​ Limita al norte, al oeste y al sur con el municipio de Uyuni, en el sureste de la provincia de Nor Chichas, al este con la provincia de Linares, y al noreste con el municipio de Porco y la provincia de Frías.

Tomave está ubicado en el Altiplano en el centro de Bolivia en el borde noreste de la Cordillera de Chichas. Topográficamente, el municipio tiene paisajes altos, ondulado a escarpado, que han sido disectados por muchos riachuelos pequeños que forman las cabeceras del río Pilcomayo, con laderas escarpadas y una altitud promedio de 3.000 a 4.500 m s. n. m.^[4]​

La temperatura media en la región es de aproximadamente 11 °C (ver gráfico climático Potosí), las temperaturas medias mensuales varían entre los 8 °C en junio / julio y más de 13 °C de noviembre a marzo. La precipitación anual es de sólo 350 mm, con una marcada estación seca, de abril a octubre, con precipitaciones mensuales 0-15 mm, y un corto tiempo la humedad. De diciembre a febrero las precipitaciones mensuales de aproximadamente 70 mm

De acuerdo con el censo boliviano de 2012, la población del municipio de Tomave es de 7 845 habitantes.

La población del municipio disminuyó bastante entre 2012 y 2024:

La densidad de población del municipio era de 1,5 personas / km ² en el censo de 2001, la proporción de población urbana es de 0 %. La esperanza de vida de los recién nacidos es de 56 años. La tasa de alfabetización entre los mayores de 19 años de edad es del 71 %, y que el 89 % de los hombres y 55 % entre las mujeres. (2001)

Las personas son en su mayoría indígenas, ciudadanos de ascendencia quechua.

• Quechua: 93,1%
• Aimara: 3,2 %
• Guaraní, Chiquitano, Moxeño: 0,1%
• No es indígena: 3,5 %
• Otros grupos indígenas: 0,2%

El municipio se componía de los siguientes cantones:

• Apacheta
• Calasaya
• Opoco
• San Francisco de Tarana
• Tacora
• Tica Tica
• Tolapampa
• Tomave
• Ubiña
• Viluyo
• Yura
• Cuchagua

Tomave se encuentra a 134 kilómetros por carretera al suroeste de Potosí, la capital departamental.

La ruta troncal Ruta 5 conduce desde Potosí a través de los pueblos de Porco, Chaquilla y Yura hasta Ticatica y por Pulacayo hasta Uyuni en el Salar de Uyuni. En Ticatica, un camino de tierra se bifurca en dirección noroeste desde la Ruta 5 y conduce río arriba once kilómetros hasta Tomave.

• Río Mulato
• Tica Tica