Nació el 2 de agosto de 1960, en la Clínica Central, en Santiago.^[3]​Hija de Sergio Nin de Cardona y de Fresia Muñoz.^[4]​^[5]​ Es la tercera de cinco hermanos.^[3]​ Nin de Cardona creció en el Barrio Yungay hasta los trece años de edad.^[3]​

Cursó sus estudios básicos en el Liceo Catedral y, posteriormente, sus estudios secundarios en el Liceo N.º 1 Javiera Carrera, en Santiago. A los 16 años, ingresó a la carrera de pedagogía en la Universidad de Chile, donde egresó en 1980.^[3]​

En 1982, Nin de Cardona contrajo matrimonio civil con el empresario perteneciente a una de las familias aristocráticas más influyentes de su país, Canuto Errázuriz Gibson,^[6]​ con quien tuvo dos hijos: Canuto Errázuriz (nacido el 7 de febrero de 1984) y Paulina Errázuriz.^[2]​ Su relación experimentó dificultades y, en 1996, decidieron separarse.^[7]​ En 2004, en un acto de consenso mutuo, ambos firmaron la nulidad de su matrimonio.^[7]​^[8]​

Entre 1999 y 2002, mantuvo una relación sentimental que acaparó la atención mediática con el periodista Giancarlo Petaccia,^[9]​ quien le llevaba ocho años de diferencia.^[10]​ Tras la finalización de este vínculo, inició una nueva relación con el empresario Alfredo Zúñiga,^[11]​ con quien contrajo matrimonio civil el 6 de agosto de 2004.^[11]​

Su mascota, Cosita (nacida en Olmué, el 22 de agosto de 1999), de raza Scottish terrier, alcanzó una popularidad y se consolidó como un verdadero ícono de la televisión a partir de 1999.^[12]​ Cosita, falleció el 30 de septiembre de 2002, tras sufrir un trágico accidente doméstico en la residencia de Nin de Cardona.^[13]​ El deceso generó conmoción en la prensa de espectáculos.^[14]​

En 1980, fue seleccionada para concursar en el certamen Miss Chile para Miss Mundo, donde obtuvo el tercer lugar. Como una de las finalistas del concurso, participó en una sesión de fotos en el Estadio Nacional, donde Pedro Cárdenas —director en aquel entonces del área deportiva de la estación Televisión Nacional de Chile (TVN)— la invitó a un casting para conducir un pequeño espacio llamado Súper Hockey.

A partir de ese momento, Nin de Cardona comenzó una veloz carrera televisiva, que incluyó en 1982 la animación de un bloque infantil en TVN. Ese mismo año, la Directora de Prensa del canal estatal Patricia Guzmán, la eligió como lectora de noticias, en la segunda edición del noticiero 60 minutos, programa donde continuó hasta 1987.

Durante toda la década de 1980 se dedicó a diversos roles en la televisión. Su rápido ascenso en la pantalla, la situó como un rostro potente para conducir el Festival de la Canción de Viña del Mar de 1983, lo cual repetiría en 1985.^[3]​ En 1984 recibió el premio a la «Figura Femenina del año», otorgado por el diario La Tercera.

Regresó en 1989 a Televisión Nacional para conducir el programa En familia. En su regreso cultiva un nuevo perfil y también conduce el espacio humorístico De buen humor con Jorge "Chino" Navarrete.

Entre 1991 y 1993 condujo el programa de cámaras indiscretas Luz, cámara y usted. En el mismo año conduce nuevamente el Festival Internacional de la Canción de Viña del Mar, las versiones XXXII y XXXIII, ambas junto a Antonio Vodanovic.^[15]​

En la misma década de los años 1990 fundó en Chile el género de los talk shows, primero con Con-Vivencias en 1994 y después con su espacio Cuéntame en TVN y estuvo a cargo de diversos espacios estelares.

Su incursión en los programas matutinos se dio en 1998, cuando reemplazó a Margot Kahl en la conducción del matinal Buenos días a todos durante las vacaciones. En ese periodo, Nin de Cardona presentó una sección especial que se transmitió directamente desde el Río Sena en París, en pleno auge del fervor nacional por la Copa Mundial de la FIFA Francia 98, lo que le permitió consolidar su presencia en la pantalla.^[16]​

A finales de 1998, asumió la conducción del proyecto Día a Día, sin embargo, tras apenas dos semanas al aire, sorprendió al anunciar su partida a Canal 13.^[17]​ Como resultado, el programa quedó bajo la conducción de Ivette Vergara.

El 1 de diciembre de 1998, Nin de Cardona tomó la decisión de desvincularse de Televisión Nacional, optando por firmar un contrato exclusivo con Canal 13, lo que marcó un giro significativo en su carrera televisiva.^[18]​ Sin embargo, esta determinación desencadenó una serie de conflictos legales, ya que René Cortázar, director ejecutivo del canal estatal, inició una demanda contra la presentadora por el incumplimiento de las cláusulas de su contrato vigente, que estipulaba una cifra superior a los 17 millones de pesos.^[19]​ La presentadora, en respuesta, saldó la deuda mediante pagos en cuotas.^[19]​

A pesar de esta disputa, Nin de Cardona logró asegurar un contrato sustancial con Canal 13, que la consolidó como una de las conductoras de televisión mejor remuneradas del canal entre 1999 y 2002, alcanzando un nivel de éxito que consolidó su posición en la industria televisiva.^[19]​Su primera gran apuesta profesional fue la conducción y producción del innovador programa matinal La mañana del trece, que debutó el 18 de enero de 1999.^[20]​

Acompañada de su inseparable mascota, Cosita, una Scottish terrier, el programa no solo se destacó por su contenido, sino también por la presencia de la mascota, que rápidamente se convirtió en un verdadero ícono de la televisión chilena.^[12]​^[14]​ En este espacio matutino, Nin de Cardona logró instaurar una dinámica fresca y moderna que combinaba el servicio y la entretención, lo que catapultó su popularidad y consolidó su carrera televisiva.^[21]​

El programa dejó una huella histórica en la televisión nacional al ser el escenario donde Nin de Cardona, en tiempo real, ofreció su cobertura sobre los atentados del 11 de septiembre de 2001 en Estados Unidos.^[22]​^[23]​ Igualmente, el programa rompió esquemas cuando recibió, por primera vez en la historia de la televisión chilena, la visita en vivo del presidente de la República, Eduardo Frei Ruiz-Tagle, acompañado por la primera dama Marta Larraechea.

En 2000, Nin de Cardona fue designada como jueza en el XLI Festival Internacional de la Canción de Viña del Mar. Durante ese mismo periodo, asumió la conducción del programa Maravillozoo (2000), un espacio dedicado al mundo animal que le permitió consolidar su versatilidad como presentadora, ampliando su presencia en la televisión chilena con un formato innovador y educativo.

En diciembre de 2001, como parte de una reestructuración interna, Canal 13 tomó la decisión de desvincular a Nin de Cardona de la conducción de La mañana del trece, programa que había sido clave en su carrera.^[24]​ La presentadora fue reemplazada por un formato de conducción coral, en el que diversas personalidades compartían las riendas del matinal.

La cadena no tardó en oficializar su nueva asignación: Nin de Cardona pasó a ser la conductora del programa de servicios Arriba el ánimo, junto a la actriz Solange Lackington, un espacio que apuntaba a mantener su presencia en la pantalla.^[25]​ A pesar de estos cambios, y tras una serie de negociaciones, a finales de ese mismo año, Nin de Cardona decidió poner fin a su relación con Canal 13, optando por retirarse de la televisión abierta, lo que marcó un punto de inflexión en su carrera.^[26]​

Después de su salida de Canal 13, Nin de Cardona se incorporó al canal Showbiz Televisión, perteneciente al cableoperador Metrópolis, donde asumió la conducción de un programa de entrevistas y un matinal titulado Dulce y salado, que también se emitió a través de UCV Televisión.^[27]​

En 2007 llegó a La Red como panelista del programa de farándula Intrusos, cultivando un perfil polémico y opinante. En el verano de 2008 se cambió a Telecanal para comenzar con un proyecto de un programa de servicio, mientras que este se preparaba, participó en el matinal Cocinados hasta mayo del mismo año. Finalmente, el programa que estaba preparando no se concretó y abandonó la señal privada.

En 2013, debutó en el teatro en Sexytosas, obra dirigida por Liliana Ross y escrita por Vanessa Miller, basada en los estudios de la psicóloga Pilar Sordo.

En 2015, tras participar como invitada, se integró de manera estable a Maldita moda de Chilevisión.^[28]​ Al año siguiente continuó en Primer plano de la misma señal.

Desde 2017 es parte de la Radio Universidad de Chile^[29]​ donde ha conducido los programas Siempre en buena y Mano a mano con el tango.

En 2022 asumió la conducción del programa Lo viste en el 13 de Rec TV. En 2023 firmó contrato con Canal 13 para conducir el programa Tenemos Festival. Además, logró una participación en el matinal Tu Día en la temporada del Festival Internacional de la Canción de Viña del Mar.

En 1988 se tomó un año sabático, y participó en la campaña del «Sí» (a la continuidad de Pinochet) en el plebiscito de ese año.

En 2004, buscando diversificar su trayectoria, intentó incursionar en el ámbito político al postularse para la alcaldía de Pichilemu. Sin embargo, su candidatura no logró triunfar, siendo derrotada en las elecciones por el entonces incumbente, Jorge Vargas González.

Es militante de Renovación Nacional.

El 26 de agosto de 2004, Nin de Cardona, a través de su abogado Hernán Calderón, se querelló contra la revista TV y Novelas, que calificó como un fraude su segundo matrimonio.^[30]​

En 2006 tuvo una polémica en una entrevista en el programa de espectáculos Primer plano de Chilevisión, donde después de la entrevista con su ex Giancarlo Petaccia salió enojada del estudio y gritando contra los panelistas Marcela Vacarezza y Checho Hirane, luego los medios divulgaron el rumor de la ebriedad de esta en el momento de la entrevista.^{[cita requerida]}

Otras apariciones

• Falabella (rostro por 11 años)

•   Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Paulina Nin de Cardona.
• Paulina Nin en Internet Movie Database (en inglés).