Inspirada por su padre, Colemar Rios, exjugador de voleibol,^[1]​ Naiane Rios tuvo sus primeros contactos con este deporte en los equipos de base del Tuna Luso, a los 6 años de edad.^[2]​ Continuó su carrera en Paysandu, Clube do Remo, Assembleia Paraense y COPM/PA.

En 2008 representó a la Selección Paraense en la categoría juvenil de la primera división del Campeonato Brasileño de Selecciones, celebrada^[3]​ en São Luís, donde conquistó el título (de forma invicta,^[4]​ sin perder ningún set). Al año siguiente, ganó los títulos del Campeonato Paraense en las categorías infantil-juvenil y juvenil, y fue subcampeona en la categoría adulta. Ese mismo año alcanzó el cuarto lugar en las Olimpiadas Escolares de Maringá.^[5]​

En 2009, representó nuevamente a la Selección Paraense en el Campeonato Brasileño de Selecciones, en la categoría juvenil, alcanzando el sexto lugar en Maceió (cuando el técnico Antônio Rizola Neto se fijó en ella).^[6]​ Representando al COPM/PA en la Liga Nacional de 2009,^[7]​ contribuyó a la clasificación a la fase final, donde finalizaron en quinto lugar en Juazeiro do Norte. Fue cuando su entrenador de la época, Jânio Marinho, le comunicó que estaba preseleccionada para la Selección Brasileña infantil-juvenil (terminó siendo parte de aquél grupo de 19 jugadoras que vistió la verdeamarelha).^[5]​^[4]​

En 2010, con la Selección Paraense, logró el tercer lugar en el Campeonato Brasileño de Selecciones en la categoría juvenil y fue convocada para disputar el Campeonato Sudamericano Infantil-Juvenil de 2010 en Lima,^[8]​ donde ganó su primer título internacional (además de ser elegida la mejor colocadora). En la temporada 2010-11, siendo aún juvenil, fue contratada^[9]​ por el Macaé Sports y disputó su primera Superliga Brasileña A, finalizando en sexto lugar.^[10]​^[11]​

Representando a la Selección Brasileña en la categoría infantil-juvenil, jugó en el Campeonato Mundial de 2011 en Ankara, finalizando en sexto lugar.^[12]​

Tras su primer año en Macaé Sports, y aún en edad juvenil, se mudó al Pinheiros en la temporada 2011-12. Ese mismo año fue convocada por el técnico Luizomar de Moura para la Selección Brasileña juvenil, alzándose con la medalla de oro^[13]​ en el Campeonato Sudamericano de Lima, Perú, siendo nuevamente elegida la mejor colocadora. En su segunda temporada en el Pinheiros fue convocada para la Selección Brasileña Sub-23 para disputar la primera edición de la Copa Panamericana Sub-23 también en Lima, donde obtuvo la medalla de plata.^[14]​^[15]​

En su trayectoria con las categorías de base de la selección brasileña,^[4]​ ganó, además de la medalla de oro en el Campeonato Sudamericano Infantil-Juvenil por dos veces (2010 y 2012) y la medalla de plata en la Copa Panamericana Sub-23, obtuvo la medalla de bronce en el Campeonato Mundial Juvenil de 2013 en Brno, República Checa.

En 2014, fue contratada por Camponesa/Minas^[16]​ y fue subcampeona mineira. En la Superliga Brasileña A 2014-15, ayudó a su equipo a llegar a semifinales por primera vez en su carrera. Después de tres temporadas en Minas, se trasladó a Barueri, equipo del técnico de la selección brasileña José Roberto Guimarães. En la temporada 2016 tuvo una de las mayores decepciones de su vida como jugadora, al no ser llamada^[17]​ por el seleccionador para los Juegos Olímpicos de Río. Permaneció hasta seis años sin volver con la selección.^[18]​ En 2018 fue contratada por el Sesi Vôli Buaru y en 2020 se anunció^[19]​ su fichaje por el Audax Osasco São Cristovão Saúde.

En 2023 se alzó con el título de la liga polaca con el Chemik Police^[20]​además de participar en la Champions League de la 2022-23.^[21]​Capitaneó^[22]​ la selección brasileña que compitió en los primeros Juegos Panamericanos de su carrera, consiguiendo la medalla de plata.^[23]​

Para el período 2023-24, fue anunciada para jugar en el Dentil/Praia Clube^[24]​ donde, además de una grave lesión^[25]​ de rodilla, ganó el título de la Copa Brasília 2023, se proclamó campeona del Campeonato Mineiro 2023 y subcampeona de la Supercopa Brasileña 2023. En junio se anunció su fichaje^[26]​ por el equipo francés Volero Le Cannet, lo que será su primera temporada en la Liga Francesa. Además, tras su victoria ante Japón^[18]​ en el torneo preolímpico, los Juegos Olímpicos de París se vislumbran como la primera participación de la brasileña en unos Juegos.

•   2010-11: Esporte Macaé
•   2011-14: Esporte Clube Pinheiros
•   2014-17: Minas Tênis Clube
•   2017-18: Hinode Barueri
•   2018-20: Sesi Vôlei Bauru
•   2020-21: Osasco/São Cristóvão Saúde
•   2021-22: Grupa Azoty Chemik Police
•   2022-23: Esporte Clube Pinheiros
•   2023-24: Dentil/Praia Clube
•   2024 - Volero Le Cannet

• 1 x 02 !  Juegos Panamericanos (2023)

• 1 x 02 !  Copa Panamericana sub-23 (2012)
• 1 x 03 !  Campeonato Mundial Juvenil (2013)
• 1 x 01 !  Campeonato Sudamericano Juvenil (2012)
• 1 x 01 !  Campeoanto Suramericano sub-18 (2010)

• 1 x Copa Brasil (2024)
• 1 x Campeonato Mineiro (2023)
• 1 x Campeonato Paulista (2018)

• 1 x Campeonato Paraense Juvenil (2009)
• 1 x Campeonato Paraense Sub-18 (2009)
• 1 x Campeonato Brasileiro de Seleções Juvenil (2008)

Rios es abiertamente lesbiana,^[27]​^[28]​activista^[29]​ en pro de la igualdad LGTB, y, anunció^[30]​ en 2019 su próximo matrimonio con su pareja, Ana Luiza, que atrasaron debido a la pandemia.