Luisa Arrambide nació en La Guaira en 1797. Sus padres fueron el comerciante vasco Juan Javier de Arrambide y Petronila Roldán. Ese mismo año de su nacimiento, a su padre se le acusó de participar en la conspiración de Gual y España, por lo que fue perseguido por las autoridades coloniales.^[1]​^[2]​

Posteriormente, su casa se convirtió en un centro de reuniones culturales, intelectuales y políticas en la cual participaron personajes de la época como Simón Bolívar y Tomás Montilla. De hecho, algunos historiadores señalan que Bolívar la cortejó, pero Arrambide lo rechazó por, entre otros motivos, hallarlo «muy pretensioso».^[1]​

En 1814, tras la entrada del realista José Tomás Boves a Caracas, se le condenó a ser azotada de manera pública en la plaza de San Juan, actual plaza de Capuchinos. Bolívar, quien se encontraba en 1815 en la Jamaica británica, se referiría a este hecho en uno de sus artículos periodísticos y diría que la «bellísima Luisa Arrambide» había muerto tras el castigo. Sin embargo, esto no sucedió realmente.^[1]​ En cambio, se señala que Arrambide soportó el castigo sin derramar una lágrima.^[2]​ No obstante, su hermano Juan Javier sí sería asesinado tras la toma de Caracas por Boves.

Hacia 1820-1821 Arrambide se había establecido en Puerto Rico, cuando contrajo nupcias con Tomás Pacanins Nicolao, con quien tuvo cinco hijos. Al tener el último hijo fallecería a la edad de 28 años probablemente en San Juan en 1825, pese a haber recibido la asistencia del médico venezolano José María Vargas.^[1]​^[2]​

1. ↑ ^{a b c d} Fernández, Ana. «Arrambide de Pacanins, Luisa». Fundación Empresas Polar. Consultado el 8 de enero de 2022. 
2. ↑ ^{a b c} «Heroínas de la Independencia». Venezuela Tuya. Consultado el 8 de enero de 2022.