Hermann provenía de una familia noble alemana, la Casa de Alvensleben. Era hijo del teniente general prusiano Johann Friedrich Karl II von Alvensleben (1778-1831) y de su esposa Karoline, de soltera von Hirschfeld (1783-1849).

Tras visitar la Kadettenhaus Neubau, se unió al regimiento del Cuerpo de Guardias del Ejército prusiano el 28 de julio de 1827 como enseña.^[1]​ En 1866, lideró la 1.ª División de Caballería en el cuerpo de caballería del I. Ejército como Mayor General durante la guerra austro-prusiana.^[1]​ Después del final de la guerra fue promovido a teniente general y comandó la División de Caballería de la Guardia. El 5 de septiembre de 1867, Alvensleben se puso al cargo del Instituto Militar de Hannover y fue nombrado director el 14 de diciembre de 1867.^[1]​ Durante la guerra franco-prusiana en julio de 1870, Alvensleben era el gobernador general en el I, II, III y X Cuerpos a las órdenes del general Eduard Vogel von Falckenstein. Un mes después, fue dirigido a Bremen para organizar la guardia costera desde Dorum a Emden. Alvensleben fue liberado de este puesto a finales de marzo de 1871 y puesto en la lista de retirados el 15 de abril de 1871. Retornó a Schochwitz y vivió ahí hasta su muerte el 8 de enero de 1887.^[1]​

La Alvenslebenstrasse en Hannover fue nombrada en su honor.

Alvensleben se casó con Karoline von Kalitzsch (1814-1878) el 6 de octubre de 1836 en Dobritz.^[2]​ La pareja produjo diez hijos, incluyendo:

• Busso (1840-1870), teniente primero prusiano, fallecido en La Blanchette ⚭ 1865 Jenny Kukein (1848-1868)
• Ludolf (1844-1912), Mayor General ⚭ Antoinette Freiin von Ricou (1870-1950)
• Mechtild (1859-1941) ⚭ 1890 Alkmar II. von Alvensleben (1841-1898), teniente general prusiano
• Gertrud (1852-1946) ⚭ 1878 Heinrich Bartels (1848-1914), señor de Langendorf
• Elsbeth (1856-1945) ⚭ 1886 Alexander von Schwarzenberg-Hohenlandsberg (1842-1918)

• Hellmut Kretzschmar: Geschichtliche Nachrichten von dem Geschlecht von Alvensleben seit 1800. Burg 1930, S. 149–150.
• Kurt von Priesdorff (1939). Soldatisches Führertum 7 (2281). Hamburg: Hanseatische Verlagsanstalt Hamburg. pp. 254-255. 367632829. 
• Gothaisches Genealogisches Taschenbuch der Adeligen Häuser. Justus Perthes, Gotha 1902, Dritter Jahrgang S. 28.