Nació el 5 de febrero^[1]​ de 1825 en la localidad castellonense de Segorbe.^[2]​ Llevado por su afición al dibujo de paisajes, se dedicó a él desde niño como parte esencial de sus estudios, si bien tuvo que abandonarlos después por cursar la carrera de jurisprudencia.^[2]​ Terminada esta, estudió bajo la dirección de Rafael Montesinos.^[2]​ De regreso a su localidad natal se dedicó a pintar al óleo y a la aguada, bocetos y paisajes acompañados de figuras de reducido tamaño casi todos.^[2]​

Fue premiado en las Exposiciones valencianas de 1855 y 1867: en la primera había presentado dos vistas del Santuario de Nuestra Señora de la Cueva Santa, y en la segunda Recuerdos de Aragón y Ruinas del teatro de Sagunto.^[2]​ Fue un prolífico autor de paisajes.^[2]​ Valero, que fue cronista de su localidad natal, además de alcalde, falleció el 21 de marzo de 1902.^[3]​

•   Partes de este artículo incluyen texto de Galería biográfica de artistas españoles del siglo XIX (1883-1884), una obra de Manuel Ossorio y Bernard (1839-1904) en dominio público.

• Montolío Torán, David; Simón Abad, Rafael (2024). «Gonzalo Valero. Cronista de Segorbe y artista». Yuste (Asociación Cultural Navarro Reverter de Segorbe) (6): 145-167. ISSN 2695-5660. 
• Ossorio y Bernard, Manuel (1883-1884). «Valero y Montero (D. Gonzalo)». Galería biográfica de artistas españoles del siglo XIX. Madrid: Imprenta de Moreno y Rojas. Wikidata Q55215613.