Summary
El dietilfosfito, fosfonato de dietilo o fosfito de dietilo es el compuesto organofosforado con la fórmula (C2H5O)2P(O)H. Es un reactivo popular para generar otros compuestos organofosforados, explotando la alta reactividad del enlace P-H. El dietilfosfito es un líquido incoloro.[2] La molécula es tetraédrica.
| Dietilfosfito | ||
|---|---|---|
2POH.png) | ||
| Nombre IUPAC | ||
| H-Fosfonato de dietilo | ||
| General | ||
| Otros nombres | Dietil fosfonato; DEP; fosfonato de dietilo; fosfito de dietilo; hidrógenofosfito de dietilo. | |
| Fórmula semidesarrollada | (C2H5O)2P(O)H | |
| Fórmula molecular | C4H11O3P | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 762-04-9[1] | |
| ChemSpider | 12437 | |
| PubChem | 12977 | |
|
InChI=InChI=1S/C4H11O3P/c1-3-6-8(5)7-4-2/h8H,3-4H2,1-2H3
Key: MJUJXFBTEFXVKU-UHFFFAOYSA-N | ||
| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | incoloro | |
| Densidad | 1080 kg/m³; 1,08 g/cm³ | |
| Masa molar | 1381 g/mol | |
| Punto de fusión | −70 °C (203 K) | |
| Punto de ebullición | 50 °C (323 K) | |
| Índice de refracción (nD) | 1.407 | |
| Peligrosidad | ||
| SGA |
  | |
| Punto de inflamabilidad | 347 K (74 °C) | |
| Frases H | H317, H318 | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Aunque generalmente se denomina fosfito de dietilo, el nombre correcto aceptado por la IUPAC es el de fosfonato de dietilo, ya que el tautómero fosfito no ha sido observado ni en el propio dietilfosfito, ni en ninguno de los diferentes derivados alquilfosfonatos de dietilo (en los que se reemplaza el H por una cadena lateral).[3]
Síntesis y propiedades
editarEl compuesto probablemente se preparó en la década de 1850 combinando tricloruro de fósforo y etanol, pero las preparaciones intencionales llegaron más tarde. Surge de la siguiente manera:[4]
Muchos derivados se pueden preparar de manera similar.[5][6] Como ya se ha comentado, no debería ser nombrado como fosfito; a pesar de esto, muchas de sus reacciones son difíciles de racionalizar sin asumir la existencia del siguiente equilibrio de tautomería entre las formas fosfonato y fosfito:[7]
- (C2H5O)2P(O)H ⇌ (C2H5O)2P(OH)
Reactividad
editarIntercambio de alcóxido
editarEl dietilfosfito se puede transesterificar al tratar con un alcohol. Para alcoholes de altos puntos de ebullición, la conversión puede ser dirigida por la eliminación de etanol:[8]
Del mismo modo, las aminas pueden desplazar al etóxido:[9]
P-alquilación
editarEl dietilfosfito sufre desprotonación con terc-butóxido de potasio. Esta reactividad permite la alquilación en el fósforo:[10]
- (C2H5O)2P(O)H + KOtBu → (C2H5O)2P(O)K + HOtBu
- (C2H5O)2P(O)K + RBr → (C2H5O)2P(O)R + KBr
Para convertir haluros de arilo, se puede emplear catálisis de paladio.[2] El proceso de acoplamiento C-P recuerda a la aminación de Buchwald-Hartwig. La reacción del dietilfosfito con los reactivos de Grignard da como resultado la desprotonación inicial seguida del desplazamiento de los grupos etoxi.[11][12] Esta reactividad proporciona una ruta a los óxidos de fosfina secundarios, como el óxido de dimetilfosfina, como se muestra en el siguiente par de ecuaciones:
Hidrofosfonilación
editarEl dietilfosfito puede agregarse a través de grupos insaturados a través de una reacción de hidrofosfonilación. Por ejemplo, se agrega a los aldehídos de manera similar a la reacción de Abramov:
También se puede adicionar a iminas en la reacción de Pudovik y la reacción de Kabachnik–Fields,[13] en ambos casos se sintetizarían aminofosfonatos.
Referencias
editar- ↑ Número CAS
- ↑ a b Green, Kenneth (2001). Diethyl Phosphonite. «Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rd211.
- ↑ Kolio D. Troev (2018). Reactivity of P-H Group of Phosphorus Based Compounds. Academic Press. pp. 1-17. ISBN 978-0-12-813834-2.
- ↑ Malowan, J. E. (1953). «Diethyl phosphite». Inorg. Synth. Inorganic Syntheses 4: 58-60. ISBN 9780470132357. doi:10.1002/9780470132357.ch19.
- ↑ Pedrosa, Leandro (20 de marzo de 2011). «Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols; Diisopropyl phosphonate». ChemSpider Synthetic Pages. Royal Society of Chemistry. SyntheticPage 488. doi:10.1039/SP488. Consultado el 10 de julio de 2017.
- ↑ Fakhraian, H.; Mirzaei, A. (2004). «Reconsideration of the Base-Free Batch-Wise Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols». Org. Process Res. Dev. 8 (3): 401-404. doi:10.1021/op049958v.
- ↑ Doak, G. O.; Freedman, Leon D. (1961). «The Structure and Properties of the Dialkyl Phosphonates». Chem. Rev. 61 (1): 31-44. doi:10.1021/cr60209a002.
- ↑ Malowan, John E. (1953). «Dioctyl phosphite». Inorg. Synth. Inorganic Syntheses 4: 61-62. ISBN 9780470132357. doi:10.1002/9780470132357.ch20.
- ↑ John M. Read, Yu-Pu Wang, Rick L. Danheiser (2015). «Synthesis of Phosphoryl Ynamides by Copper-Catalyzed Alkynylation of Phosphoramidates. Preparation of Diethyl Benzyl(oct-1-yn-1-yl)phosphoramidate». Org. Synth. 92: 156. doi:10.15227/orgsyn.092.0156.
- ↑ (1988) "6-Diethylphosphonomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxen-4-one (Phosphonic acid, [(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl-, diethyl ester)]". Org. Synth. 66; Coll. Vol. 8: 192.
- ↑ Hays, Hugh R. (1968). «Reaction of diethyl phosphonate with methyl and ethyl Grignard reagents». J. Org. Chem. 33 (10): 3690-3694. doi:10.1021/jo01274a003.
- ↑ (2007) "Synthesis of Electron-Deficient Secondary Phosphine Oxides and Secondary Phosphines: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenylphosphine Oxide and Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine]". Org. Synth. 84.
- ↑ Keglevich, György; Bálint, Erika (1 de noviembre de 2012). «The Kabachnik–Fields Reaction: Mechanism and Synthetic Use». Molecules 17 (11): 12821-12835. doi:10.3390/molecules171112821.
Datos: Q63409686
