La denominación de este condado alude a la villa riojana de Murillo de Río Leza, que formaba parte del señorío de los Cameros, extensa posesión territorial donada en 1366 por el rey Enrique II de Castilla a Juan Ramírez de Arellano. Este señor, por su testamento del 29 de octubre de 1385, segregó del señorío las villas de Murillo, Alcanadre y Ausejo, y las legó a uno de sus nietos, de quien provinieron los condes de Murillo.

Los primeros titulares de la merced figuran en numerosos documentos como condes de Murillo de Río Leza o condes de la villa de Murillo (con o sin la adición del «Río Leza»). Solo a partir del siglo XVIII quedó fijada la forma más breve de condes de Murillo como denominación única y oficial.

• Carlos Ramírez de Arellano Guevara (1632-1696), I conde de Murillo,^[2]​ señor de las villa (población)s de Alcanadre, Ausejo y Murillo de Río Leza.

Casó, el 17 de mayo de 1669, con Juana de Rueda y Velasco.^[2]​ Le sucedió su hijo:

• Juan José Ramírez de Arellano y Rueda (m. 30 de agosto de 1736), II conde de Murillo^[2]​ y y II conde de Peñarrubias.^[3]​

Casó en primeras nupcias, el 18 de agosto de 1693, con Mariana Micaela de Paniagua y Zúñiga (m. 1725).^[4]​ Contrajo un segundo matrimonio, el 25 de agosto de 1727, con Manuela de Burgos y Jalón.^[4]​ Le sucedió su hijo del primer matrimonio:

• José Carlos Ramírez de Arellano y Paniagua (1696-Roma, 7 de febrero de 1747), III conde de Murillo^[2]​ y III conde de Peñarrubias.^[3]​^[5]​

Casó en 1719 con su prima hermana, María Luisa Paniagua y Manuel de Villena, marquesa de Santa Cruz de Paniagua, hija de José Cayetano Paniagua y Zúñiga y de María Manuel de Villena y Botello.^[3]​ Fueron padres de una hija, María Francisca Ramírez de Arellano y Paniagua, marquesa de Santa Cruz de Paniagua, que falleció antes que su padre y que contrajo matrimonio con Gonzalo de Carvajal y Roco. El hijo de este matrimonio y nieto del III conde de Murillo, Diego Antonio de Carvajal y Ramírez de Arellano, heredó los títulos.^[3]​

• Diego Antonio de Carvajal y Ramírez de Arellano (m. 22 de diciembre de 1755), IV conde de Murillo^[6]​ y IV conde de Peñarrubias.^[3]​ Sin descendencia, le sucedió su tío paterno:

• Juan Francisco Ramírez de Arellano y Paniagua (m. antes del 27 de diciembre de 1763),^[6]​ V conde de Murillo^[6]​ y V conde de Peñarrubias.^[3]​ Sin descendencia, le sucedió su medio hermano, hijo del segundo matrimonio de su padre:^[3]​

• Manuel Fulgencio Ramírez de Arellano y Burgos (Logroño, 18 de enero de 1731-20 de febrero de 1793), VI conde de Murillo, grande de España, en 1741^[6]​ VI conde de Peñarrubias^[3]​^[7]​ y gran cruz de Carlos III.^[3]​

Casó, el 14 de abril de 1763, con María del Pilar Teresa Olivares y Cepeda, II marquesa de Villacastel de Carrías,^[6]​ hija de Joaquín de Olivares y de la Moneda, gentilhombre de cámara de S.M. y mayordomo de los reyes Felipe V y Fernando VI, I marqués de Villacastel de Carrías.^[8]​ Le sucedió su hija:

• María Josefa Ramírez de Arellano y Olivares (m. 21 de enero de 1810),^[9]​ VII condesa de Murillo, grande de España,^[6]​ VII condesa de Peñarrubias^[10]​ y dama de la Orden de María Luisa.

Casó el 24 de junio de 1783 con Joaquín Ramírez de Haro y Córdoba, VIII conde de Bornos.^[6]​ Le sucedió su hijo:

• Antonio Ramírez de Haro y Ramírez de Arellano (m. 28 de febrero de 1827), VIII conde de Murillo, IX conde de Bornos.^[11]​ y VIII conde de Peñarrubias. Le sucedió su hermano.

Casó con Juana de Caamaño y Pardo de Figueroa.^[9]​ Sin descendencia, le sucedió su hermano.

• José Ramírez de Haro y Ramírez de Arellano (m. marzo de 1834), IX conde de Murillo^[6]​ X conde de Bornos,^[9]​ dos veces grande de España, IX conde de Peñarrubias, VII conde de Montenuevo, gentilhombre de cámara de S.M. con ejercicio y servidumbre, gran cruz de Carlos III y caballero de la Orden de Calatrava.^[12]​

Casó, siendo su primer esposo, el 24 de septiembre de 1814, con María Asunción Belvís de Moncada y Rojas, V marquesa de Villanueva de Duero, grande de España,^[13]​ X condesa de Villariezo y VIII condesa de Villaverde.^[12]​ Le sucedió su hijo:

• Manuel Jesús Ramírez de Haro y Belvís de Moncada (5 de agosto de 1822-26 de mayo de 1854), X conde de Murillo^[6]​ XI conde de Bornos,^[9]​ y VI marqués de Villanueva de Duero, tres veces grande de España.^[13]​ X conde de Peñarrubias y XI conde de Villariezo.

Casó el 7 de febrero de 1848 con María de la Asunción Crespí de Valldaura y Caro.^[9]​ Le sucedió su hija:

• María de la Asunción Ramírez de Haro y Crespí de Valldaura (Madrid, 30 de julio de 1850-5 de marzo de 1915),^[14]​ XI condesa de Murillo,^[6]​ XII condesa de Bornos,^[9]​ VII marquesa de Villanueva del Duero,^[15]​, tres veces grande de España, XI condesa de Peñarrubias, condesa de Villaverde y IX condesa de Montenuevo. Soltera, sin descendencia, le sucedió su primo hermano.^[14]​^[a]​

• Fernando María Ramírez de Haro y Patiño (Madrid, 27 de abril de 1856-17 de febrero de 1937), XII conde de Murillo,^[6]​ XIII conde de Bornos,^[9]​ VIII marqués de Villanueva del Duero,^[15]​ tres veces grande de España, XII conde de Peñarrubias,^[17]​ XIII conde de Villariezo, X conde de Montenuevo, maestrante de Valencia y gentilhombre de cámara del rey.^[17]​ Era hijo de Fernando Manuel Ramírez de Haro y Belvís de Moncada, XII conde de Villariezo, y de su primera esposa, Patrocinio Patiño y Osorio.

Casó el 15 de enero de 1884, en Madrid, con Inés Álvarez de Toledo y Caro Silva, I marquesa de Cazaza.^[18]​ Le sucedió su hijo:

• Fernando Ramírez de Haro y Álvarez de Toledo (m. 7 de septiembre de 1970), XIII conde de Murillo,^[6]​ XIV conde de Bornos,^[9]​ IX marqués de Villanueva de Duero,^[15]​ tres veces grande de España, XIII conde de Peñarrubias,^[19]​ X conde de Montenuevo, maestrante de Valencia, gentilhombre de cámara con ejercicio y servidumbre.^[19]​

Casó el 17 de octubre de 1917, en San Sebastián, con María de los Dolores Pérez de Guzmán y Sanjuán (n. Sevilla, 15 de noviembre de 1888).^[19]​ Le sucedió su hijo:

• Ignacio Fernando Ramírez de Haro y Pérez de Guzmán (1918-2010), XIV conde de Murillo,^[6]​ XV conde de Bornos,^[9]​ X marqués de Villanueva de Duero,^[15]​ XV conde de Villariezo y III marqués de Cazaza en África.

Casó, el 28 de abril de 1947, con Beatriz Valdés y Ozores, IV marquesa de Casa Valdés.^[9]​ Le sucedió su hijo en 1977 por cesión de su padre:^[6]​

• Fernando Ramírez de Haro y Valdés (n. 17 de diciembre de 1949),^[19]​ XV conde de Murillo^[6]​ y XVI conde de Bornos.^[19]​^[b]​

Casó, el 1 de octubre de 1974, con Esperanza Aguirre y Gil de Biedma, ministra, presidente del senado y presidente de la Comunidad de Madrid, cargo al que renunció en 2012. Cedió el condado de Murillo a su hermana en 2013:

• Beatriz Ramírez de Haro y Valdés (n. Zarauz, 15 de julio de 1948), XVI condesa de Murillo^[21]​ y V marquesa de Casa Valdés.

Casó el 16 de julio de 1969, en Guadalajara, siendo su primera esposa, con Francisco Javier de Urzaiz Azlor de Aragón, VIII duque de Luna.^[22]​