El Grupo 5 de la Copa Libertadores 2007 estuvo integrado por el Unión Atlético Maracaibo de Venezuela, el Club Bamin Real Potosí de Bolivia y los clubes brasileños Flamengo y Paraná. Este último logró su clasificación a esta instancia tras eliminar en la primera fase al Cobreloa de Chile con un marcador global de 3-1.

Flamengo	Maracaibo	Paraná	Real Potosí
Clasificado		Clasificado

El grupo comenzó en la altura de Bolivia, donde el Potosí recibió al Flamengo. Los locales comenzaron en ventaja con goles de Carlos Monteiro y Rubén Darío Aguilera, pero en el segundo tiempo el Flamengo consiguió un valioso empate con goles de Roni y Obina. Por la misma fecha, el Paraná visitó al Maracaibo venciéndolo por 4-2. Josiel abrió la cuenta para la visita, pero antes de que concluya el primer tiempo Daniel Arismendi restableció la igualdad. En el complemento el Paraná fue contundente y en dos minutos metió dos goles, siendo Dinelson y Henrique los autores. El local logró descontar con Christian Cásseres, pero inmediatamente Gérson selló el 4-2 definitivo.

En la siguiente fecha, el Paraná siguió su buena marcha ganando de local al Real Potosí con goles de Dinelson y Daniel Marques. También el Flamengo venció al Maracaibo en el Maracaná por 3-1 con goles de Renato, Obina y Souza; descontó para la visita Arismendi.

En la tercera jornada, el Potosí visitó al Maracaibo en un encuentro donde los dos necesitaban ganar para no alejarse de los brasileños. El partido se abrió con el gol de Darwin Peña a los 19 minutos del complemento para los bolivianos, pero siete minutos después Pedro Fernández marcó el empate a un gol. También se enfrentaron los dos conjuntos brasileños y el Flamengo se impuso 1-0 a pesar de ser visitante. Tras llegar al ecuador del grupo, el Flamengo era líder invicto con 7 puntos, lo seguía el Paraná con 6 y en el fondo se encontraban el Potosí y el Maracaibo con 2 y 1 puntos respectivamente.

En la cuarta fecha, el Flamengo vuelve a derrotar al Paraná 1-0 con un gol de Souza a 4 minutos del final. Real Potosí y el Maracaibo volvieron a empatar, esta vez 2-2, pero como el Paraná había perdido los bolivianos seguían con chances de clasificar.

En la penúltima jornada, el Flamengo vencó al Maracaibo por 2-1 con lo que sumaba 13 puntos y ya estaba clasificado. El Maracaibo, con solo 2 unidades, no tenía chances de alcanzar al menos el segundo puesto del grupo.

En la sexta jornada, el Potosí perdió contra el Flamengo por 1-0 y como el Paraná venció al Maracaibo por 2-1, se quedó sin la clasificación. Lograron pasar a octavos los dos conjuntos brasileños.