Fue hija de Pedro de Toledo, ; y de María Osorio Pimentel, II marquesa de Villafranca del Bierzo. Tuvo varios hermanos:

• Fadrique de Toledo Osorio (1510-1569), III marqués de Villafranca del Bierzo.
• García de Toledo Osorio (1514-1577), IV marqués de Villafranca del Bierzo entre 1569 y 1577.
• Leonor de Toledo, mujer de Cosme I de Médici, II duque de Florencia.Fue la abuela paterna de la reina francesa María de Médici, Leonor es antepasada de todos los Borbones.
• Juana de Toledo, esposa de Hernando Jiménez de Urrea y Manrique de Lara, hijo del II conde de Aranda.
• Isabel Álvarez de Toledo Osorio, casada con Gian Battista Spinelli, III duque de Castrovillari.
• Luis Álvarez de Toledo Osorio, comendador de la Orden de Santiago.

Su padre ejerció el cargo de virrey de Nápoles desde 1532.

Hacia 1523 casó con Álvaro Lope de Moscoso Osorio y Andrade, IV conde de Altamira.^[1]​ De este matrimonio tuvieron varios hijos:

• Rodrigo de Moscoso Osorio y Álvarez de Toledo (m. 12 de mayo de 1572), IV conde de Altamira.^[2]​^[3]​ que contraería matrimonio antes del 11 de junio de 1554 con su prima segunda Isabel de Castro y Andrade,^[3]​ hija de Fernando Ruiz de Castro y Portugal, I marqués de Sarria y IV conde de Lemos y de Teresa de Andrade Zúñiga y Ulloa.
• María de Moscoso casada con Luis Sarmiento de Mendoza y Castro (1536-1572), V conde de Rivadavia.
• Violante de Moscoso casada con su primo hermano Luis de Toledo, hijo de García de Toledo Osorio, IV marqués de Villafranca.

Contrajo un segundo matrimonio con Álvaro de Mendoza y Alarcón, que después sería castellano del Castel Nuovo de Nápoles.^[4]​^[5]​ Fruto de este matrimonio nacerían:^[6]​

• Pedro de Mendoza, religioso capuchino.
• Íñigo de Mendoza, jesuita.
• Isabel de Mendoza, dama de la reina Ana de Austria.
• Juana de Mendoza, dama de la emperatriz y esposa de Antonio de Luna, I conde de Fuentidueña.
• María de Mendoza, casado con su primo hermano Alonso de Mendoza que sucedería a Álvaro de Mendoza como castellano de Castel Nuovo.

Otorgó testamento el 29 de octubre de 1546, falleciendo el 21 de marzo de 1549.

1. ↑ Presedo Garazo, Antonio (2008). «Los logros materiales y simbólicos de una mujer noble en Galicia a comienzos de la época moderna: Doña Violante de Andrade (c. 1484-1538)». Semata: Ciencias sociais e humanidades (20): 189-218. ISSN 2255-5978. Consultado el 14 de septiembre de 2025. 
2. ↑ Haro, Alonso Lopez de (1622). Nobiliario genealogico de los reves y titulos de Espana. Sanchez. pp. 331-332. Consultado el 14 de septiembre de 2025. 
3. ↑ ^{a b} Salazar y Acha, 2012, p. 171.
4. ↑ Schinosi, Francesco; Santagata, Saverio (1706). Mutio, Michele Luigi, ed. Istoria della compagnia di Giesu, appartenente al regno di Napoli (en italiano) 1. Nápoles. pp. 103-110. 
5. ↑ Alarcón, Antonio Suárez de (1656). Relaciones genealógicas de la casa de los marqueses de trocifal, condes de torresvedras, su varonia zevallos de alarcón, y por la casa, y primer apellido Suárez. D. Diaz de la Carrera. pp. 261-262. Consultado el 14 de septiembre de 2025. 
6. ↑ Alarcon, Antonio Suarez de (1665). Diego Díaz de la Carrera, ed. Comentarios de los hechos del señor Alarcon, marques de la valle siciliana, y de Renda, y de las guerras en que se hallò por espacio de cinquenta y ocho años. Escriuiolos D. Antonio Suarez de Alarcon, ... publicalos don Alonso de Alarcon. ... Madrid: por Diego Diaz de la Carrera, impressor del reyno. pp. 448-450. Consultado el 11 de septiembre de 2025. 

• Salazar y Acha, Jaime de (2012). Los Grandes de España (siglos XV-XVI). Ediciones Hidalguía. ISBN 978-84 939313-9-1.